Получение карбэтоксигидразона бензальацетофенона и карбэтоксигидразона пара-N, N-диметиламинобензальдегида

№128-1,

Химические науки

В статье приведены методики синтезов карбэтоксигидразонов бензальацетофенона и п-N, N-диметиламинобензальдегида. Приведены физические константы и выхода. Качественный и количественный состав новых соединений подтверждён элементным микроанализом.

Похожие материалы

Приводим методику синтеза карбэтоксигидразона бензальацетофенона (карбэтоксигидразона бензилиденацетофенона), содержащего сопряжённую систему двойных связей. Продукт реакции не описан в литературе и получен по методу [1] взаимодействием бензальацетофенона с синтезированным в лабораторных условиях карбэтоксигидразином [2] в спиртовой среде в присутствии каталитических количеств ледяной уксусной кислоты.

Выход целевого продукта может быть увеличен более продолжительным кипячением реакционной смеси.

Схема синтеза

CH3COOH

С6H5-CH=CH-COС6H5 + NH2-NH-CO2Et → С6H5-CH=CH-C(C6H5)=N-NH-CO2Et

EtOH, — H2O

Условия получения

В течение 2,5 часа кипятят с обратным холодильником смесь 2,08 г

(0,01 моль) бензальацетофенона, 1,04 г (0,01 моль) карбэтоксигидразина [2],

5 мл этанола и 0,1 мл ледяной уксусной кислоты, после чего охлаждают, отделяют выпавший белый кристаллический осадок, промывают небольшим количеством холодного диэтилового эфира и сушат при 18 — 20оС на воздухе между листами фильтровальной бумаги.

Выход 0,95 г (32,3 %). (Из этанола). Т.пл. 144 — 145оС. М.м. 294,35. Препарат устойчив при хранении.

Найдено, %: С 73,46; 73,50; Н 6,37; 6,44; N 9,58; 9,59. С18Н18N2O2.

Вычислено, %: С 73,45; Н 6,16; N 9,52.

Следующая методика посвящена синтезу неописанного в химической литературе карбэтоксигидразона п-N,N-диметиламинобензальдегида. Препарат получен также по методу [1] с хорошим выходом конденсацией

п-N,N-диметиламинобензальдегида с карбэтоксигидразином [2] в спиртовой среде в присутствии ледяной уксусной кислоты в качестве катализатора.

Схема синтеза

CH3COOH

п-(CH3)2N-C6H4-CHO + NH2-NH-CO2Et → п-(CH3)2N-C6H4-CH=N-NH-CO2Et

EtOH, — H2O

Условия получения

Смесь 1,49 г (0,01 моль) п-N,N-диметиламинобензальдегида и 1,04 г (0,01 моль) карбэтоксигидразина [2], 5 мл этанола и 0,1 мл ледяной уксусной кислоты нагревают до кипения, после чего охлаждают, отделяют выпавшие жёлтые кристаллы, промывают их холодной водой и сушат при комнатной температуре на воздухе между листами фильтровальной бумаги.

Выход 1, 83 г (77,9 %). (Из этанола). Т.пл. 152оС. М.м. 235,29.

Препарат устойчив при хранении.

Найдено, %: С 60,80; 60,85; Н 7,22; 7,25; N 17,80; 17,84. С12H17N3O2.

Вычислено, %: С 61,26; Н 7,28; N 17,86.

От авторов

Мы продолжим публиковать методики синтезов новых карбэтоксигидразонов (этоксикарбонилгидразонов) различных карбонильных соединений.

Список литературы

  1. Зачиняев Я.В., Онохин С.А., Фролков А.Н. Карбэтоксигидразоны // Реактивы и особо чистые вещества. — 1980. — Вып. 6. — С. 26 — 31.
  2. Зачиняев Я.В., Зачиняева А.В. Синтез карбэтоксигидразина и карбэтоксигидразона ацетофенона // Novainfo. — 2021. — № 126. — С. 4 — 6.