α,β-Непредельные (ацетиленовые) тиоляты и селеноляты взаимодействуют с нитрилиминами (классическими 1,3-диполярными системами) с образованием соединений не с пятичленным циклом, как сообщалось ранее [1], а с шестичленным циклом, как утверждалось первоначально [2,3], то есть образуются соответствующие 4Н-1,3,4-тиадиазины и 4Н-1,3,4-селенадиазины.
Например, 2-фенилэтинилтиолят (селенолят) калия [4] реагирует в среде абсолютированного бензола с нитрилиминами (система: N-арил-С-хлоргидразон + триэтиламин), образуя с хорошими выходами соответствующие продукты 1,3-диполярной циклизации –5-фенил-2,4-дизамещённые-4Н-1,3,4-тиа(селена)диазины:

1,3-диполь


Если эти реакции проводить с N-арил-С-хлоргидразонами в отсутствие основания (триэтиламина), то образуются с количественными выходами соответствующие ациклические α,β-ацетиленовые тио(селено)эфиры:

α,β-Ацетиленовые тио(селено)эфиры, в свою очередь, легко, количественно и необратимо циклизуются под действием спиртового раствора щёлочи в соответствующие шестичленные гетероциклы (линейно-кольчатая изомеризация):

Аналогично и с Se.
Строение всех полученных соединений доказано методами РСА, ИК-, ЯМР-, масс-спектроскопии и молекулярного моделирования [5], а их качественный и количественный состав подтверждён элементным микроанализом.
Структуру полученных 4Н-1,3,4-халькогендиазинов подтверждают также произведённые встречные синтезы [6,7].
Подробнее синтез 4Н-1,3,4-халькогендиазинов описан в работах [8-10].