Получение карбэтоксигидразина (этоксикарбонилгидразина, гидразида этиловогоэфира угольной кислоты) [1-3]
C3H8N2O2 NH2-NH-CO2C2H5 М.м. 104,11
H2N-NH2. H2O + (EtO)2C=O → EtOH + H2O + Н2N-NH-CO2С2Н5
Методика синтеза карбэтоксигидразина многократно проверена и воспроизведена (приводится с некоторыми уточнениями и дополнениями).
Смесь 200 г (1,69 моль) диэтилового эфира угольной кислоты (диэтилкарбоната, диатола) и 88 г (1,76 моль) гидразингидрата (осторожно, кожный яд!) энергично перемешивают в течение 15-20 минут, при этом реакционная смесь заметно разогревается и образуется совершенно прозрачный раствор.
Далее смесь перемешивают ещё 7 часов, после чего отгоняют при пониженном давлении водный этанол.
Полученный таким образом жидкий остаток (около 160 г) при охлаждении после внесения затравки (необходимо потереть стеклянной палочкой о стенки сосуда на холоду) быстро почти полностью затвердевает.
Льдообразные кристаллы отжимают на фильтре и сушат при комнатной температуре между листами фильтровальной бумаги.
Выход чистого кристаллического продукта равен 150 г (85,3 %).
Т. пл. 45о С. По литературным данным [3], т. пл. 45о С, т. кип. 108-109о С (22 мм рт. ст.), 92-93о С (8 мм рт. ст.).
Синтезированный препарат стабилен при хранении и невзрывоопасен. Найдено, %: С 34.52, 34.59; Н 7.73, 7.74; N 26.88, 26.90. С3Н8N2O2.
Вычислено, %: С 34.61, Н 7.74, N 26.91.
ИК-спектр карбэтоксигидразина приведён на Рис. 3.
Получение карбэтоксигидразона ацетофенона (метилфенилкетона) [1,2,4]
C11H14N2O2 CH3 (Ph) C = N — NH — CO2Et М.м. 206,24
СН3-С-Ph=О + Н2N-NH-CO2С2Н5 → СН3-С-Ph=N-NH-CO2С2Н5 + Н2О
Карбэтоксигидразон ацетофенона получен по методу Зачиняева Я.В. и др. [4].
Смесь 12,0 г (0,1 моль) перегнанного ацетофенона, 10,4 г (0,1 моль) карбэтоксигидразина, 0,5 мл ледяной уксусной кислоты (катализатор) и 50 мл метанола нагревают до кипения на песчаной бане при непрерывном перемешивании, после чего выдерживают при 18-20 оС. Через непродолжительное время реакционная смесь быстро самопроизвольно кристаллизуется в виде мелких белых пушистых игл. При добавлении воды или диэтилового эфира к маточному раствору удаётся получить дополнительное количество целевого продукта.
Кристаллы отфильтровывают, тщательно промывают холодной водой, отжимают на фильтре Шота и сушат при 18-20 оС на воздухе между листами фильтровальной бумаги.
Выход продукта равен 19,6 г (95%). После перекристаллизации из метанола получают белые кристаллы с т.пл. 117-119 оС.
Готовый препарат при хранении очень устойчив.
Найдено, %: С 64.01, 64.05; Н 6.82, 6.85; N 13.45, 13.56. С11Н14N2O2. Вычислено, %: С 64.06, Н 6.84, N 13.58.
ИК-спектр карбэтоксигидразона ацетофенона приведён на Рис. 4.
