Взаимодействие карбэтоксигидразона пинаколина с тионилхлоридом

NovaInfo 135, с.4, скачать PDF
Опубликовано
Раздел: Химические науки
Язык: Русский
Просмотров за месяц: 26
CC BY-NC

Аннотация

В статье описано взаимодействие карбэтоксигидразона пинаколина с тионилхлоридом. В результате был получен 4-трет-бутил-1,2,3-тиадиазол. Представлена подробная методика синтеза продукта. Строение целевого продукта доказано спектрально. Качественный и количественный состав подтверждён элементным микроанализом.

Ключевые слова

СТЕРЕОХИМИЯ, 3-ТИАДИАЗОЛЫ, 2, 1, ТИОНИЛХЛОРИД, КАРБЭТОКСИГИДРАЗОНЫ, РЕАКЦИЯ ЦИКЛИЗАЦИИ

Текст научной работы

Синтез 4-трет-бутил-1,2,3-тиадиазола

При взаимодействии карбэтоксигидразона пинаколина [1] с 7-кратным избытком тионилхлорида SOCl2 по реакции Харда-Моури [2-4] синтезирован неописанный в литературе 4-трет-бутил-1,2,3-тиадиазол (М.м. 142,22). Полученный препарат является исходным реагентом в синтезах 2-трет-бутилацетиленовых меркаптидов (тиолятов) щелочных металлов — 1,3-диполярных систем, имеющих в β-положении объёмистую алкильную группировку. Последние вещества представляют интерес в стереохимии при изучении стерически затруднённых реакций 1,3-диполярного циклоприсоединения.

Схема синтеза
Рисунок 1. Схема синтеза

Экспериментальная часть

Синтез проводить в хорошо действующем вытяжном шкафу!

100 мл (165,5 г, 1.4 моля) предварительно охлаждённого тионилхлорида осторожно прикапывают к 37,2 г (0,2 моля) карбэтоксигидразона пинаколина [1], при этом наблюдается «карамелизация» карбэтоксигидразона. Сразу начинается бурная экзотермическая реакция, сопровождающаяся энергичным газовыделением хлороводорода и углекислого газа (берегись выброса!). Реакционная смесь окрашивается в чайный (коричневый) цвет. Смесь выдерживают при температуре приблизительно 60 оС (водяная баня) до прекращения выделения газов (приблизительно 1 час). Контроль осуществляется с помощью склянки Алифанова. Далее избыток тионилхлорида удаляют при пониженном давлении. Остаток (выход 19,6 г; 69% в расчёте на превращённый карбэтоксигидразон пинаколина) представляет собой масло, которое затвердевает при to = 12-15 oC в тёмно-жёлтые блестящие кристаллы, расплывающиеся на воздухе. (См. примечание). Препарат умеренно токсичен (!) и сильно пахнет луком.

Найдено, %: С 50.43, 50.64; Н 7.06, 7.11; N 19.55, 19.62; S 22.47, 22.50.

C6H10N2S. Вычислено, %: С 50.67, Н 7.09, N 19.70, S 22,54.

ИК-спектр ῡ, см-1: 3045 (ср., резк.) =СН-, 1605 (с., резк.) С=С [5,6].

Примечание. Тиадиазол неустойчив при солнечном или УФ-облучении. В тёмном месте и холодильнике препарат может храниться продолжительное время.

Читайте также

Список литературы

  1. Зачиняев Я.В., Онохин С.А., Фролков А.Н. Карбэтоксигидразоны // Реактивы и особо чистые вещества.- 1980.- Вып. 6.- С. 26 — 31.
  2. Hurd C.D., Mori R.I. On acylhydrazones and 1,2,3-thiadiazoles // J. Amer. Chem. Soc.- 1955.- Vol. 77, № 20.- Р. 5359 — 5364.
  3. Вацуро К.В., Мищенко Г.Л. Именные реакции в органической химии: Справочник.- М.: Химия, 1976.- С. 436 — 437.
  4. Rämsby S.I., Ogren S.O., Ross S.B., Stjernström N.E. 4-Alkyl(aryl)-1,2,3-Thiadiazoles // Acta Pharm. Suec.- 1973.- Vol. 10, № 4.- Р. 286 — 296.
  5. Зачиняев Я.В. Реакции α,β-непредельных тиолятов и селенолятов с N-арил-С-хлоргидразонами и производными 1,4-хинонов: спец. 02.00.03–органическая химия: дис. … канд. хим. наук; Калининградский гос. ун-т.- Калининград, 1988.- 168 с.
  6. Зачиняев Я.В. Реакции α,β-непредельных тиолятов и селенолятов с N-арил-С-хлоргидразонами и производными 1,4-хинонов: спец. 02.00.03 — органическая химия: автореф. дис. … канд. хим. наук; Ленинградский технол. ин-т им. Ленсовета.- Л., 1988.- 19 с.

Цитировать

Зачиняев, Я.В. Взаимодействие карбэтоксигидразона пинаколина с тионилхлоридом / Я.В. Зачиняев, А.В. Зачиняева. — Текст : электронный // NovaInfo, 2023. — № 135. — С. 4. — URL: https://novainfo.ru/article/19620 (дата обращения: 04.02.2023).

Поделиться